Гарантированное облысение
Суточная потребность организма человека точно не определена. Предполагается, что оптимальное суточное поступление таллия – около 2 мкг.
Суточное поступление таллия с питанием незначительное, однако таллий очень хорошо абсорбируется в кишечнике. Так же, как и калий, таллий в организме аккумулируется внутри клеток . Как в норме, так и при интоксикации таллием, этот элемент в основном сконцентрирован в почках (в медуллярном слое), печени, мышцах, органах эндокринной системы, щитовидной железе и в яичках. В основном таллий выводится с калом путем секреции из внутренней среды организма в кишечник. Сопровождается этот процесс конкуренцией калий/таллий. Выделение таллия через почки в целом незначительное, даже на фоне отравления.
Биологическая роль в организме человека . Таллий имеет выраженную токсичность , обусловленную нарушением ионного баланса главных катионов организма – натрия и калия.
Ион таллия склонен образовывать прочные соединения с серосодержащими лигандами и, таким образом, подавлять активность ферментов, содержащих тиогрупы. Таллий нарушает функционирование различных ферментных систем, ингибирует их, препятствуя тем самым синтезу белков .
Поскольку ионные радиусы калия и таллия близки, они имеют схожие свойства и способны замещать друг друга в ферментах . Катион таллия имеет большую по сравнению с калием способность проникать через клеточную мембрану внутрь клетки. При этом скорость проникновения таллия в 100 раз выше, чем у щелочных металлов. Это вызывает резкое смещение равновесия Na/K, что приводит к функциональным нарушениям нервной системы .
Именно тот факт, что таллий является изоморфным «микроаналогом» калия, свидетельствует о том, что токсичность его соединений для человека существенно выше, чем у свинца и ртути.
Синергисты и антагонисты таллия
. Антагонистами таллия являются вещества, содержащие серу .
Таллий подавляет усвоение железа и способен вытеснять калий из организма.
Признаки недостаточности таллия : научные данные отсутствуют.
Повышенное содержание таллия
. Таллий имеет выраженную токсичность. Летальная доза для человека – 600 мг.
Источниками отравления таллием могут служить бытовые средства: химикаты, предназначенные для борьбы с грызунами, – родентициды (сульфаты таллия).
Риск хронического отравления таллием присутствует у рабочих, занятых на таких производствах, как обжиг пирита, плавление руд (сульфидные руды, богатые калием минералы), сжигание угля, получение полупроводников, цемента, специального стекла с добавками таллия. Попадать в организм таллий может также через загрязненные пищевые продукты или с пылью.
В криминалистике описаны случаи использования солей таллия с целью убийства или самоубийства .
При остром отравлении таллием в первую очередь поражается периферическая нервная система, центральная нервная система, сердце, гладкая мускулатура, печень, почки, кожа и волосы. Таллий вызывает диффузное поражение нейронов центральной нервной системы.
Основные проявления избытка таллия : сильные боли по типу невралгии; гиперестезия в конечностях (примерно с 4–го дня после перорального поступления таллия), позже возможно наступление паралича, бессонница; истерия; расстройства зрения; спутанность сознания, тахикардия (резистентная к терапии обычными средствами); поражения потовых и сальных желез кожи; выпадение волос из–за нарушения синтеза кератина (на 10–13 день после отравления или несколько позже).
Таллий необходим : соединения таллия применяются для удаления волос при стригущем лишае – соли таллия в соответствующих дозах приводят ко временному облысению . Широкому применению солей таллия в медицине препятствует то обстоятельство, что разница между терапевтическими и токсическими дозами этих солей невелика .
Некоторые силикаты и фосфаты щелочноземельных металлов, активированные таллием, применяются в физиотерапии.
Пищевые источники таллия :
Таллий (латинское Thallium, обозначается символом Tl) - элемент главной подгруппы третьей группы, шестого периода периодической системы химических элементов Дмитрия Ивановича Менделеева. В периодической системе таллий расположен под 81-ым номером с относительной атомной массой 204,38, данный элемент относится к группе тяжелых металлов. Простое вещество таллий - мягкий блестящий металл белого цвета с голубоватым оттенком (на свежем срезе), относится к редким рассеянным элементам.
В природе таллий представлен двумя стабильными изотопами 203Tl (29,5 %) и 205Tl (70,5 %). Всего же известно 35 изотопов восемьдесят первого элемента с массовыми числами от 176 до 210. Кроме 203Tl и 205Tl в различных породах обнаруживаются в ничтожных количествах радиоактивные изотопы таллия: 201Tl, 204Tl (с периодом полураспада Т1/2 = 3,56 года), 206Tl (Т1/2 = 4,19 мин.), 207Tl (Т1/2 = 4,78 мин.), 208Tl (Т1/2 = 3,1 мин.) и 210Tl (Т1/2 = 1,32 мин.), являющиеся промежуточными членами рядов распада урана, тория и нептуния. Искусственно получены радиоактивные изотопы 202Tl (T1/2 = 12,5 сут.), 204Tl и 206Tl.
Восемьдесят первый элемент периодической системы, можно сказать, был открыт случайно. Молодой английский химик Уильям Крукс, исследуя спектроскопическим методом пылевидные отходы сернокислотного производства на наличие селена и теллура, обнаружил в спектре яркую зеленую полоску, которая не могла принадлежать ни одному из известных в то время элементов. Новый элемент Крукс предложил назвать таллием (от греческого θαλλός - молодая, зеленая ветвь) за характерный зеленый цвет спектра.
Несколькими месяцами позднее независимо от Крукса таллий обнаружил французский химик Лами, то же изучая отходы сернокислотного производства. Лами получил небольшое количество металлического таллия и доказал его металлическое естество, в то время как Крукс предполагал, что таллий - аналог селена.
Почти полвека после открытия таллий представлял интерес лишь как объект научных исследований. Лишь к началу двадцатых годов прошлого столетия были открыты специфические свойства таллиевых препаратов, и сразу же появился спрос на них. Так в Германии был получен патентованный яд против грызунов, в состав которого входил сульфат таллия Tl2SO4, необычные свойства (вещество без вкуса и запаха) этого соединения применяются и в современных инсектицидах. Иодид таллия вводится в осветительные металлогалогеновые лампы. Tl2О входит в состав некоторых оптических стекол. Сульфиды, оксисульфиды, селениды, теллуриды - компоненты полупроводниковых материалов, использующихся при изготовлении фотосопротивлений, полупроводниковых выпрямителей, видиконов. Именно соединения восемьдесят первого элемента нашли широкое применение в различных областях, сам же металл используется в химической промышленности в качестве катализатора ряда реакций. Кроме того, металлический таллий входит в состав ряда сплавов, придавая им кислотостойкость, прочность, износоустойчивость.
Таллий обнаружен в растительных и животных организмах, однако, биологическая роль данного элемента в организме не установлена. Являясь умеренно токсичным для растительных организмов, таллий высоко токсичен для млекопитающих и человека. Отравления таллием и его соединениями возможны при их получении и практическом использовании. Восемьдесят первый элемент проникает в организм через органы дыхания, кожный покров, а также через пищеварительный тракт. Предельно допустимая концентрация в воде для таллия 0,0001 мг/м3, для бромида, иодида, карбоната (в пересчёте на таллий) в воздухе рабочей зоны (ПДК р.з.) составляет 0,01 мг/м3, в атмосферном воздухе 0,004 мг/м3. Смертельная для человека доза таллия составляет приблизительно 600 мг.
Биологические свойства
Восемьдесят первый элемент постоянно присутствует в тканях растений, животных и человека. В почвах в среднем содержится 10-5 % таллия, морская вода менее богата этим металлом - всего 10-9 %, а вот в живых организмах таллия гораздо больше - 4 10-5 %. В организме млекопитающих таллий в основном всасывается из ЖКТ, концентрируясь главным образом в мышцах и селезенке. В организм человека ежесуточно с пищей и водой поступает порядка 1,6 мкг, с воздухом около 0,5 мкг (причем таллий проникает даже через неповрежденную кожу). Если для растений таллий умеренно токсичен, то для животных и человека этот элемент по-настоящему страшный яд. Токсичность таллия связана с нарушением баланса ионов натрия и калия - вследствие близости радиусов K+ и Tl+ эти ионы обладают сходными свойствами и способны замещать друг друга в ферментах. Катион Tl+ образует прочные соединения с серосодержащими белками и подавляет активность ферментов, содержащих тиольные группы. Таллий нарушает функционирование различных ферментных систем, ингибирует их и препятствует синтезу белков, токсичность его соединений для человека выше, чем свинца и ртути! Попадание в организм даже очень незначительных количеств соединений Tl+ вызывает выпадение волос, поражение нервной системы, почек, желудка. Также отравления таллием и его соединениями возможны при их получении и практическом использовании. Металл выводится из организма в течение длительного времени главным образом с мочой и калом. Острые, подострые и хронические отравления имеют сходную клиническую картину, различаясь лишь выраженностью и быстротой возникновения симптомов. При острых отравлениях через одни, максимум двое суток возникают первые признаки поражения желудочно-кишечного тракта (тошнота, рвота, боли в животе, понос, запор) и дыхательных путей. Через три-четыре дня может наступить мнимое улучшение. Спустя две или три недели начинается выпадение волос (тотальная алопеция), появляются признаки авитаминоза (сглаживание слизистой оболочки языка, трещины в углах рта и прочие). В случаях тяжелого отравления могут развиться полиневриты, психические расстройства, поражения зрения и другие. Смертельная доза восемьдесят первого элемента зависит во многом от индивидуальной переносимости (колеблется от 6 до 40 мг/кг веса) и рода соединения. Так, например, для сульфата таллия летальная доза при пероральном приеме составляет для людей около 1 г, однако известны случаи, когда смертельными оказывались дозы в 8 мг/кг, а также в 10-15 мг/кг. Отравления таллием тем более опасны, что проявляющиеся признаки отравления напоминают воспалительные процессы, с которыми человечество научилось бороться - грипп, некоторые желудочно-кишечные инфекции, бронхопневмония. Назначаемые обычно в таких случаях антибиотики не оказывают лечебного действия. В качестве противоядия необходимо использовать серосодержащую aминокислоту цистеин HS–CH2CH(NH2)COOH. Также в качестве антидота используют берлинскую лазурь (от KFe до Fe43) и феррацин. Действие последнего препарата основано на схожести поведения в организме щелочных металлов и таллия, обычно феррацин используется для выведения из организма радиоактивного цезия.
Предельно допустимая концентрация в воде для таллия составляет всего лишь 0,0001 мг/м3 , в атмосферном воздухе - 0,004 мг/м3, для соединений таллия в воздухе рабочих помещений 0,01 мг/м3. Помимо того, что таллий очень токсичен для человеческого организма, этот металл представляет и существенную экологическую опасность - при извлечении из герметичного контейнера он быстро окисляется на открытом воздухе.
Однако, несмотря на все вышеперечисленные отрицательные моменты, таллий имеет долгую историю применения в медицине. В начале XX века этот металл использовали для терапии туберкулеза и дизентерии. Соли таллия используются при лечении стригущего лишая. При посредстве радиоактивного изотопа 201Tl производится диагностика болезней сердечнососудистой системы и онкологических заболеваний. Известно, что в умеренных дозах ультрафиолетовые лучи полезны для организма - они обладают бактерицидным действием и способствуют выработке витамина D. Однако, как оказалось, далеко не все лучи ультрафиолетовой части спектра одинаково эффективны. Медики выделяют излучения эритемального, или эритемного (от латинского aeritema - «покраснение»), действия - подлинные «лучи загара». Естественно, что материалы, способные преобразовывать первичное ультрафиолетовое излучение в лучи эритемального действия, очень важны для физиотерапии. Такими материалами оказались некоторые силикаты и фосфаты щелочноземельных металлов, активированные таллием. И все-таки, токсичность таллия и его солей требует внимательного и осторожного обращения, тем более, если это касается медицины.
Благодаря своей высокой токсичности таллий и его соли, не имеющие ни вкуса ни запаха, из веществ для борьбы с грызунами и насекомыми превратились в смертоносное орудие отравителей. В криминалистике описаны случаи использования солей таллия с целью убийства или самоубийства, а ведь еще полвека назад таллий широко использовался спецслужбами именно как отравляющее вещество - в ноябре 1960 года агентами французских колонизаторов в Женеве был отравлен лидер национальной партии «Союз народов Камеруна» Феликс Мумие. Экспертиза установила, что его отравили соединениями таллия во время обеда. В конце 60-х спецслужбы разработали план отравления Нельсона Манделы (в качестве яда был выбран всё тот же таллий). «Штази» - министерство госбезопасности ГДР трижды пыталось устранить Вольфганга Вельша - создателя и руководителя организации, которая помогала жителям ГДР нелегально бежать на Запад. Одно из покушений предполагало отравление таллием - яд был подмешан в котлеты. Вельша спасли оперативные действия врачей, быстро выявивших природу отравления. Известен факт попытки отравления восемьдесят первым элементом Фиделя Кастро - предполагалось подсыпать таллий в ботинки - что неминуемо привело бы к выпадению волос, а это лишило бы кубинского лидера его знаменитой бороды и львиной доли харизмы. Другое широко известное преднамеренное отравление таллием (согласно первоначальной версии) - наделавшее шуму во всем мире - убийство в Лондоне бывшего офицера ФСБ А. В. Литвиненко, врачи больницы Barnet hospital (северный Лондон) обнаружили в организме подполковника следы ядовитого вещества таллия, что было подтверждено токсикологическим тестом в Guy’s hospital. Правда, позже было установлено отравление радиоактивным полонием-210, следы которого остались повсюду, где находился бывший офицер ФСБ, однако возможно и «комплексное воздействие» - так сказать «чтоб наверняка». Таллий был излюбленным инструментом мести Саддама Хусейна. Медленное и замаскированное под грипп действие яда позволяло отравителям действовать особо цинично - диссидентов освобождали из тюрьмы и даже позволяли эмигрировать, однако перед этим приправляли их еду или питье смертельно дозой таллия. Но не только спецслужбы и органы госбезопасности различных стран использовали таллий в целях устранения неугодных. Токсичные свойства металла были облюбованы многими серийными убийцами, одним из которых был Грэм Янг. Еще в пятнадцатилетнем возрасте он с помощью различных ядов убил свою приёмную мать и попытался убить нескольких других родственников. После освобождения из тюрьмы, Янг устроился на работу в одну из фотостудий в Хертфортшире. Вскоре двое сотрудников студии заболели и скончались при весьма странных обстоятельствах. Янг был арестован, при обыске в его квартире обнаружили таллий и дневники отравителя, в которых он описывал дозы ядовитого вещества и их воздействие на коллег. За это преступление Янг получил целых четыре пожизненных срока.
Однако, как ни парадоксально, но криминальная история таллия порой спасает людей! Несколько лет назад в Лондон привезли полуторагодовалую девочку из Катара, ребенок был в ужасном состоянии - с каждым днем у малютки росло кровяное давление, все труднее становилось дыхание. Лондонские светила медицины были последней надеждой отчаявшихся родителей - ведь в Катаре врачи не смогли поставить диагноз. Но каково же было разочарование бедных родителей, когда и высококвалифицированные лондонские специалисты заявили, что им не знакомы симптомы подобного заболевания. С каждым часом девочке становилось хуже, сознание почти не возвращалось к ней, а у врачей по-прежнему не было ни одной правдоподобной версии. И вот в самый критический момент в спор «светил» вмешалась обычная медицинская сестра, дежурившая у постели умирающего ребенка. Сиделка уверенно заявила, что организм ребенка отравлен таллием. Как оказалось, совсем недавно девушка прочла детектив Агаты Кристи «Соловая лошадь», в котором описывалось отравление таллием. Симптомы болезни маленькой пациентки больницы удивительно совпадали с тем, что происходит на страницах книги. В клинике подтвердить или опровергнуть предположения медсестры не удалось - не оказалось нужных приборов и реактивов. Зато в Скотланд-Ярде всё было «под рукой» - ведь совсем недавно полицейским приходилось расследовать убийство с применением таллия. Диагноз подтвердился: выяснилось, что родители девочки применяли дома для борьбы с крысами и тараканами химические средства, содержащие соли таллия. Врачи назначили соответствующее лечение, и вскоре ребенок был вне опасности.
Известно, что таллий содержится в тканях растений и животных. Восемьдесят первый элемент содержится в табаке, шпинате, корнях цикория, винограде, свекле и других растениях. В животном мире концентраторами этого металла стали медузы, морские звезды, актинии и некоторые другие обитатели морей. Что интересно существуют растения, способные аккумулировать таллий в процессе жизнедеятельности. Так таллий был обнаружен в свекле, которая произрастала на почвах, содержащих ничтожные количества этого металла (самыми тонкими аналитическими методами Tl не удавалось обнаружить). В дальнейшем было установлено, что даже при минимальной концентрации таллия в почве свекла способна концентрировать и накапливать его.
Ученые, исследовавшие различные продукты и вещества на содержание в них таллия, установили, что источником таллия в организме являются хлорофилл растений и курение табака (в табаке от 24 до 100 нанограмм таллия на грамм сухого веса)! Кроме того, источником поступления таллия в организм человека являются копоть, индустриальные аэрозоли и пыль в помещении (от 100 до 500 нг). Анализы показали, что в организме вегетарианцев и курящих людей содержание таллия выше, чем у обычно питающихся и некурящих людей. Кроме того, авторы указали на тот факт, что в легких горняков таллия больше, чем в легких других людей, и больше, чем в волосах. Это объясняется вдыханием таллийсодержащих пылей, силикатов и угля.
История
В пятидесятых годах XIX века молодой химик из Англии Уильям Крукс занимался проблемами выделения селена из шлама - пылевидных отходов сернокислотного производства. Исследуя пыль завода в Тилькероде (Северная Германия) химик пытался обнаружить в исследуемых образцах следы теллура, однако, проведя химический анализ, Крукс не смог найти этот металл. По ряду причин опыты пришлось прекратить, но заводские отходы сохранились в лаборатории «до лучших времен», как оказалось впоследствии не напрасно.
С появлением в науке спектрального анализа (1859 год) химики получили на «вооружение» новый мощный метод дистанционного определения химического состава различных веществ. Вскоре после открытия цезия (1860) и рубидия (1861) спектроскопией заинтересовался Уильям Крукс. Исследуя возможности нового метода, Крукс с его помощью изучил огромное количество различных веществ: части трупов животных, золу различных растений, морскую воду, множество видов мелких насекомых, различные сорта табака. В итоге, придя к выводу, что спектроскоп - мощный инструмент отыскания новых элементов, Уильям Крукс решил снова вернуться к поиску теллура в пыли немецкого завода, которая до сих пор хранилась в его лаборатории. Внеся пробу в пламя горелки, и ожидая увидеть линии теллура, Крукс с изумлением обнаружил ярко-зеленую линию, никогда не наблюдавшуюся им ранее при спектроскопических исследованиях. Правда зеленая полоска довольно быстро исчезла (из-за летучести соединения, как выяснилось в последствии), однако появлялась снова с каждой свежей порцией исследуемого материала. Осознавая важность сделанного им открытия, англичанин многократно повторял опыт и систематически обследовал спектры элементов, которые содержались в отходах сернокислотных камер (мышьяк, сурьма, селен, осмий). Только после детального обследования колоссального количества проб, Крукс убедился, что он имеет дело с неизвестным еще элементом. По причине малого запаса пылевых отходов химик смог выделить лишь очень малое количество нового вещества, которое он назвал Thallium (от древнегреческого θαλλός - молодая, зеленая ветвь). Очевидно, что причиной выбора именно этого названия, была зеленая линия в спектроскопе, ознаменовавшая своим появлением открытие нового элемента. Любопытен тот факт, что другое греческое слово, перевод которого означает «выскочка», звучит почти также. Совпадение естественно случайное, однако, не лишенное смысла - таллий никто не искал, он сам «заявил» о своем существовании.
Примерно в то же время, что и Крукс, спустя всего лишь несколько месяцев, таллий был обнаружен и французским химиком Клодом Лами, исследуя тем же спектроскопическим методом шлам сернокислотного производства в Лоосе. Располагая большим количеством пылевых отходов, Лами удалось выделить 14 грамм таллия и подробно описать его свойства. Французский химик доказал, что таллий является металлом, а не аналогом селена, как полагал Крукс, описывая открытый элемент в своей статье «О существовании нового элемента, принадлежащего к группе серы». Однако, в связи с тем, что сообщение Лами появилось только в 1862 году - на несколько месяцев позже, чем у первооткрывателя (30 марта 1861), то приоритет открытия остался за английским ученым. Впоследствии Крукс внес немалый вклад в развитие химии и физики (удивительно, но при этом он был убежденным сторонником спиритизма и немало времени уделял сеансам вызова потусторонних сущностей), а на склоне лет возглавил Лондонское королевское общество, но своим первым научным успехом он обязан открытому им в 1861 году металлу.
Нахождение в природе
Нет ничего удивительного в том, что таллий был обнаружен именно с помощью спектроскопа - в большинстве минералов этот рассеянный элемент присутствует в столь малых количествах (в галените содержание таллия колеблется от 0,003 до 0,1 % и редко более), что случайно напасть на его след химическим путем практически невозможно. Зато благодаря необыкновенно высокой чувствительности спектрального анализа открытие этого элемента стало возможным и произошло совершенно неожиданно. В тоже время, таллия на Земле не так уж и мало - кларк (среднее содержание в земной коре) восемьдесят первого элемента составляет около 7 10–5 %, что более чем в 100 раз превышает содержание золота и в 10 раз - серебра. Таллий можно обнаружить в обманках (например, в сфалерите) и колчеданах цинка (содержание Tl более 0,1 %), меди и железа, в слюдах и калийных солях. Собственных минералов таллия не так уж и много, однако, он входит в состав большого количества других минералов в качестве изоморфной примеси, замещая медь, серебро и мышьяк в сульфидных рудах (Tl порядка 10–3 %), а калий, рубидий и, реже, другие щелочные металлы в алюмосиликатах и хлоридах.
Благоприятными для накопления восемьдесят первого элемента считаются низкотемпературные гидротермальные марказитовые (в 1896 году русский ученый И.А. Антипов обнаружил повышенное содержание таллия в силезских марказитах) и пиритовые месторождения. Именно в них встречаются столь малочисленные и редкие собственные минералы таллия: лорандит TlAsS2 и хатчинсонит (Cu, Ag, Tl)PbAs4S8, которые присутствуют в некоторых мышьяковистых рудах; врбаит Tl(As, Sb)3S5; азид таллия TlN3; пикрат таллия; крукесит Cu15Tl2Se9, обнаруженный в 1860 году в Швеции и получивший название в честь первооткрывателя таллия. В дальнейшем крукесит обнаружен в Башкирии и на Урале. Содержание таллия в этих минералах довольно высоко - от 16 до 80 %. В 1956 в Узбекистане был найден новый минерал таллия - авиценнит, представляющий собой практически чистый оксид трёхвалентного таллия - Tl2O3 (79,52 % Tl). Своё имя минерал получил в честь мудреца, врача и философа Авиценны, или правильнее Абу Али ибн Сины. В природе все эти минералы встречаются настолько редко, что о промышленном использовании их в качестве таллиевого сырья не может быть и речи - этот редкий металл получают в качестве побочного продукта при производстве цинка, свинца и ряда других элементов. Довольно часто восемьдесят первый элемент можно найти в ортоклазе KAlSi3O8 и лейците KAlSi2O6. Таллий в небольших количествах содержится в лепидолите K2Li1,5Al1,52 и циннвальдите KLiFeAl2 - 10–3 и 10–1 % соответственно. В поллуците (Cs, Na) содержание таллия составляет 10–2 %. Возможность изоморфного замещения, обеспечиваемая близостью радиуса иона одновалентного таллия (1,49 A) и ионных радиусов калия (1,33 A) и рубидия (1,49 A), позволяет хлориду таллия кристаллизоваться совместно с хлоридом рубидия. Вследствие чего таллий является обычным спутником рубидия в соляных месторождениях и минеральных водах. Поэтому в первое время после открытия таллия изоморфизм его галогенидов и галогенидов калия и рубидия привел к тому, что таллий считали щелочным металлом. Как и щелочные металлы, таллий концентрируется в верхней части земной коры - в гранитном слое (среднее содержание 1,5 10-4 %), в основных породах его меньше (2 10-5 %), а в ультраосновных всего 1 10-6 % и менее. Таллий легко мигрирует в биосфере - в почвах его среднее содержание составляет 10–5 %, в морской воде - 10–9 %, в организмах животных - 4 10–5 %. Из природных вод таллий сорбируется углями, глинами, гидрооксидами марганца, накапливается при испарении воды (например, в озере Сиваш до 5 10-8 г/л). Некоторые живые организмы (медузы) и растения (виноград, свекла, дуб) являются концентраторами таллия, накапливая этот тяжелый металл из окружающей среды. Считается, что это причина высокого содержания восемьдесят первого элемента в золе каменных углей (10–3-10–2 %).
Мировые запасы восемьдесят первого элемента только в цинковых месторождениях (по данным United States Geological Surveys) составляют порядка 17 тысяч тонн. Причем большая часть данных месторождений расположена в Канаде и США. Однако главные запасы таллия в мировых ресурсах угля - 630 тысяч тонн.
Применение
Долгое время металл со специфическими свойствами не находил применения, однако в 1907 году Клеричи предложил использовать водный раствор хорошо растворимых органических солей таллия (смеси муравьино- и малоновокислого таллия), называемый тяжелой жидкостью Клеричи, для разделения минералов по плотности. Известно, что большинство минералов, включая все породообразующие, имеют плотность от 2 до 4 г/см3, а многие промышленно важные металлические руды (пирит, галенит, золото, циркон) - более высокую. Использование жидкости Клеричи для её отделения от пустой породы специальная аппаратура не требуется, что особенно важно в полевых условиях. Через 13 лет таллию нашли новое применение, точнее его сульфату Tl2SO4. Это соединение входило в состав яда против грызунов и некоторых видов насекомых, запатентованного в Германии в 1920 году. Долгое время сульфат таллия Tl2SO4 - вещество без цвета и запаха - входил в состав некоторых инсектицидов и зооцидов, пока в 1965 году американское правительство не запретило его использование вследствие чрезвычайно высокой токсичности для людей и домашних животных. В том же 1920 году было обнаружено, что электропроводность оксисульфида таллия (таллофида) изменяется под действием света (особенно инфракрасного излучения). Со временем это свойство оксисульфида таллия нашло применение в фотоэлементах, используемых в приемных устройствах систем сигнализации в темноте и тумане, инфракрасных локаторов, радиометрах, и фотоэкспонометрах для съемки в инфракрасных лучах. В боях Второй мировой войны таллофидные фотоэлементы применяли при обнаружении снайперов противника. Позже монокристаллы твердых растворов галогенидов TlBr и TlI стали применять в сцинтилляционных счетчиках для регистрации α- и β-излучения. Действие такого счетчика основано на взаимодействии двух составных частей: люминесцентного кристалла-сцинтиллятора и фотоэлектронного умножителя - при попадании на кристалл квантов g-излучения или ионизирущих частиц возникает вспышка света, которая в фотоумножителе преобразуется в электрический ток, его сила служит характеристикой интенсивности падающего на кристалл излучения. Именно примеси таллия создают в кристаллах центры люминесценции. Применение таллиевых соединений в оптике не ограничивается лишь инфракрасным спектром - аргоном и парами таллия заполняют зелёные газоразрядные лампы, которые применяются в световых рекламах и при градуировки спектральных приборов. Иодид таллия вводят в ртутные газоразрядные лампы высокого давления для улучшения их световых параметров и срока службы.
В химической промышленности восемьдесят первый элемент, его окислы и сульфиды применяются в качестве эффективных катализаторов различных органических реакций (восстановления нитробензола водородом, окисления газообразного анилина). Ряд соединений таллия успешно применяются в качестве антидетонаторов топлива для двигателей. Таллий традиционно применяют при производстве полупроводников - этот металл входит в состав материалов на основе селена, из которых изготовляют полупроводниковые выпрямителя тока. Современные полупроводниковые материалы не только кристаллического типа, они также бывают аморфными и стеклообразными. В состав стеклообразных полупроводников наряду с селеном, теллуром и мышьяком входит таллий (пример химического состава - TlAsSe2). Полупроводники этого типа используются преимущественно в оптических устройствах: электрофотографии, телевизионных передающих трубках, светорегистрирующих средах для голографии, фоторезистивных материалах и фотошаблонах. Карбонат таллия Tl2CO3 используют для получения стекла с большим коэффициентом преломления световых лучей, оксид таллия Tl2О также является компонентом некоторых оптических стекол.
Однако не только соединения таллия нашли широкое применение, но и сам металл используется в различных областях промышленности. Восемьдесят первый элемент вводят в состав сплавов (чаще всего на основе свинца) придавая им кислотостойкость, прочность, износоустойчивость. Сплав 70 % Pb, 20 % Sn и 10 % Tl устойчив к действию азотной и соляной кислот. Подшипниковый сплав - 72 % Pb, 15 % Sb, 5 % Sn и 8 % Tl превосходит лучшие оловянные подшипниковые сплавы. В процессе работы таких подшипников таллий плавится, образуя смазку, которая продлевает срок службы подшипников. Как и сам таллий, многие его сплавы имеют низкую температуру плавления, так, например амальгама таллия (сплав со ртутью), содержащая 8,5 % Tl затвердевает только при –59 °C, поэтому ее используют в низкотемпературных термометрах, жидкостных затворах и переключателях, работающих в условиях Крайнего Севера, Антарктиды или стратосферных исследований. Довольно долго таллий применялся в медицине - с 1912 по 1930 гг. соединения таллия широко использовались для терапии туберкулеза и дизентерии. Однако из-за высокой токсичности соединений таллия (разница между терапевтической и токсической дозами невелика) круг использования этого металла ограничился удалением волос при лечении стригущего лишая - соли таллия в небольших дозах приводят к временному облысению. С начала 1980-х годов неуклонно возрастает применение радиоактивного изотопа 201Tl (период полураспада 72,912 ч) для диагностики болезней сердечно-сосудистой системы и онкологических заболеваний. Другой радиоизотоп таллия β-излучатель 204Tl (период полураспада 3,78 года) применяется в контрольно-измерительной аппаратуре для слежения за толщиной различных материалов. β-лучи 204Tl используют также для снятия заряда статического электричества с готовой бумажной, текстильной и киноплёночной продукции.
Производство
Несмотря на то, что таллий был открыт в 1861 году, а его свойства изучали многие ученые, этот «противоречивый» элемент долгое время не мог занять свою «нишу» ни в одной из областей промышленности. Вследствие чего и производство в промышленных масштабах металлического таллия началось только лишь в 1920-х годах. Сейчас, впрочем, как и в прошлом веке, главным источником восемьдесят первого элемента являются сульфидные металлические руды. При их обогащении таллий переходит в цинковые, медные и свинцовые (главным образом) концентраты. Однако даже в обогащенных концентратах содержание таллия не превышает 10-3 %, естественно такой продукт не может рассматриваться в качестве сырья для промышленного получения восемьдесят первого элемента. По этой причине источниками непосредственного производства таллия являются отходы свинцового, сернокислотного, цинкового и медного производств (колошниковая пыль), которые образуются при обжиге обогащенных сульфидных руд. Кроме того, шлаки, собираемые при выплавке металлов, также являются сырьем при получении таллия.
Обычно выбор способа переработки сырья зависит от его состава, так как таллий извлекается в комплексе с рядом других элементов. Реальные схемы переработки полиметаллических руд весьма сложны и включают в себя большое количество пиро- и гидрометаллургических операций, а также подвергаются постоянной корректировке в зависимости от изменения состава перерабатываемого сырья.
Богатые восемьдесят первым элементом концентраты получают методом возгонки, при котором таллий во время обжига способен улетучиваться как в окислительной, так и в восстановительной среде, что позволяет сочетать получение обогащённых таллием возгонов с процессами извлечения других ценных элементов. Максимальное обогащение таллием достигается при применении хлорирующего обжига (с добавкой хлористого натрия или сильвинита). Образующийся в ходе реакции хлорид натрия при температуре свыше 600° C обладает хорошей летучестью и почти полностью возгоняется. В результате окислительного обжига кроме хлорида, возгоняется оксид таллия Tl2O и механически захватываются потоком газа пылевидные частицы сульфата, сульфида и силиката таллия. В пыли и возгонах, получаемых при восстановительных процессах, часть таллия может находиться в виде металла. Далее возгоны выщелачивают водой, причем процесс необходимо производить при постоянном подогреве, ведь растворимость таллия сильно зависит от температуры. Порой водное выщелачивание заменяется выщелачиванием слабыми растворами соды, что препятствует переходу в раствор хлоридов других металлов, например кадмия. Если же большая часть таллия присутствует в виде труднорастворимых соединений, то применяется выщелачивание разбавленной серной кислотой. После выщелачивания из водных растворов таллий (по разным технологическим схемам) выделяется в виде сульфида, хлорида, иодида, хромата, гидроксида трёхвалентного таллия либо металлического таллия цементацией - осаждением цинковой пылью или амальгамой:
Tl2SO4 + Zn → ZnSO4 + 2Tl
В случае осаждения восемьдесят первого элемента в виде сульфида (горячим раствором сульфида натрия) достигается наиболее полное извлечение металла из раствора. Однако этот метод не является избирательным - все металлы-спутники таллия образуют нерастворимые сульфиды, так что этот метод используется только для сырья с малым количеством примесей. Сульфидный таллиевый концентрат выщелачивают раствором сульфата цинка, при этом в раствор переходит сульфат таллия:
Tl2S + ZnSO4 → Tl2SO4 + ZnS
Из полученного раствора металлический таллий выделяют цементацией.
Современная очистка таллия заключается в экстракции его из сульфатсодержащих растворов раствором иода в смеси с 50 %-ным раствором трибутилфосфата в керосине с последующей реэкстракцией из органической фазы серной кислотой (300 г/л) с добавкой 3 %-ной перекиси водорода. Из реэкстрактов металл выделяют цементацией на цинковых листах, при этом получается металл губчатой структуры, который прессуют в брикеты и переплавляют под слоем щелочи при температуре 350-400 °C. В редких случаях для получения металлического таллия используют электролиз растворов сульфата таллия на алюминиевом катоде. Дело в том, что получаемый таким методом металл содержит достаточно большое количество примесей (0,05 %) свинца, кадмия, железа, цинка и прочих. Для получения металла высокой чистоты проводят электролитическое рафинирование с растворимым анодом из чернового таллия и катодом из очищенного таллия, электролитами служат соли таллия: сульфат или перхлорат. В результате получается таллий с суммарным содержанием посторонних примесей меньше 10–4 %. Наиболее чистый металл (99,9999 %), который требуется для полупроводниковой техники, получают очисткой кристаллофизическими методами: зонной плавкой или методом Чохральского.
Мировое производство редкого восемьдесят первого элемента колеблется несущественно и составляет порядка 15 тонн в год. Чего нельзя сказать о цене на этот металл - в связи с освоением новых технологий цена на таллий значительно выросла по сравнению с серединой XX века. Основными поставщиками таллия на мировой рынок являются Бельгия, Канада, Франция, Германия, Россия, Великобритания.
Физические свойства
Даже спустя десятилетия после своего открытия таллий оставался элементом-загадкой для минералогов, физиков и химиков всего мира. В том, что ученые того времени называли таллий - металлом со странностями нет ничего удивительного - ведь по своим химическим свойствам он подобен щелочным металлам (легко окисляется, гидроксид таллия растворим в воде и является сильным основанием) и в тоже время имеет много общего и с серебром (низкая растворимость хлорида, бромида и иодида в воде). Внешним видом и многими физическими свойствами (плотностью, твердостью, температурой плавления) таллий напоминает свинец, который, кстати, является соседом восемьдесят первого элемента по периодической системе. По этому поводу французский химик Жан Батист Дюма - один из первопроходцев в области исследований свойств таллия - писал: «Не будет преувеличением, если с точки зрения общепринятой классификации металлов мы скажем, что таллий объединяет в себе противоположные свойства, которые позволяют называть его парадоксальным металлом». Также известный химик сказал, что таллий среди металлов является такой же «белой вороной», как утконос среди животных - это удивительное существо млекопитающее, однако подобно птицам и земноводным откладывает яйца; его тело покрыто шерстью, но у него утиный клюв и перепонки на лапах. Тем не менее, французский химик верил в то, что исследуемый им металл, несмотря на все его «странности» когда-нибудь сможет «сделать эпоху в истории химии».
Элементы главной подгруппы третьей группы, в том числе и таллий, характеризуются наличием трех электронов в наружном электронном слое атома. Конфигурация внешних электронов таллия 6s26p; атомный радиус 1,71 A, ионные радиусы: Tl+ 1,49 A, Tl3+ 1,05 A. Простое вещество таллий - тяжелый (плотность 11,849 г/см3) мягкий серовато-белый металл с голубоватым оттенком, однако вследствие скорого окисления на воздухе быстро тускнеет, приобретая цвет побежалости. Таллий очень пластичен и мягок (легко режется ножом). Данное описание напоминает физические свойства свинца (плотность 11,34 г/см3) или какого-нибудь щелочного металла (например, литий легко режется ножом). Таллий существует в трёх модификациях: при давлении 0,1 Мн/м2 (1 кгс/см2) и температуре ниже 233 °С имеет гексагональную плотноупакованную решетку с параметрами а = 3,4496 A и с = 5,5137 A, выше 233 °С - объемноцентрированную кубическую (а = 4,841 A), при высоких давлениях 3,9 Гн/м2 (39000 кгс/см2) - гранецентрированную кубическую. По температуре плавления (для таллия она составляет 303,6 ° C) восемьдесят первый элемент также напоминает свинец, у которого температура перехода из твердого состояния в жидкое составляет 327,4 °C. То же относится и к температурам кипения - у таллия 1457 °C, у свинца - 1 740 °C.
Удельная теплоемкость таллия при температуре от 20 до 100 °С составляет 0,13 Кдж/(кг К) или 0,031 кал/(г °С). Температурный коэффициент линейного расширения для таллия равен 28 10-6 при 20 °С и 41,5 10-6 при 240-280 °С. Теплопроводность восемьдесят первого элемента равна 38,94 Вт/(м∙К), что составляет 0,093 кал/(см сек °С). Удельное электросопротивление таллия при 0 °С составляет 18 10-6 ом∙см. Температурный коэффициент электросопротивления таллия уменьшается с повышением температуры: 5,177 10-3 - 3,98 10-3 (0-100 °С). Таллий диамагнитен, его удельная магнитная восприимчивость при 30 °С составляет -0,249 10-6. Температура перехода в сверхпроводящее состояние для таллия равна 2,39 К. Сечение захвата тепловых нейтронов атомом таллия равно 3,4±0,5 барн.
Химические свойства
В соединениях таллий может проявлять степень окисления +1 (Tl+) и +3 (Tl3+), причем наиболее устойчивыми соединениями являются те, в которых восемьдесят первый элемент проявляет положительную валентность +1. Соединения Tl+ по своему химическому поведению напоминают соединения калия, натрия, серебра и свинца. Большинство соединений Tl (I) обладают светочувствительностью. Одновалентный таллий может быть окислен в растворе только сильными окислителями: пероксидом водорода, персульфатами, перманганатом калия, бромом или хлором (элементарные галогены окисляют таллий только до одновалентного состояния). Соединения таллия с более характерной валентностью (+3) для элемента III группы менее стабильны. Соединения Tl3+ - сильные окислители, неустойчивы к нагреванию и подвергаются гидролизу. Их получают, окисляя соединения Tl+ сильными окислителями (персульфатом калия K2S2O8, броматом калия KBrO3 или бромной водой). В основном соли трехвалентного таллия труднее растворить, чем аналогичные соли таллия одновалентного. Кроме того, для восемьдесят первого элемента характерно образование соединений с формально промежуточной степенью окисления, в которых часть атомов таллия имеет степень окисления +1, а другая часть - +3. Обычно трехвалентный таллий в них входит в состав комплексного аниона, например, один из хлоридов таллия - Tl2Cl4 является тетрахлороталлатом (III) таллия (I): Tl+. Или другой пример: Tl+ –, где одновалентный таллий выступает в качестве катиона, а трехвалентный входит в состав комплексного аниона.
На воздухе поверхность металлического таллия быстро окисляется, тускнеет и покрывается черной пленкой низшего оксида Tl2O, которая замедляет дальнейшее окисление:
4Tl + O2 → 2Tl2O
Оксид таллия (I) Tl2O - черное кристаллическое, вещество, легко растворимое в воде с образованием гидроксида TlOH. Оксид таллия (I) возможно получить обезвоживанием гидроксида таллия (I):
2TlOH → Tl2O + H2O
При нагревании Tl2O на воздухе можно получить оксид таллия (III) Tl2O3 - чёрное вещество, обладающее сильной окислительной способностью. Озон также окисляет таллий до Tl2O3. Кроме того, оксид таллия (III) образуется при осторожном термическом разложении нитрата таллия Tl(NO3)3:
2Tl(NO3) → Tl2O3 + NO2 + NO
При температурах выше 500 °C на воздухе Tl2O3 переходит в Tl2O.
С водой, не содержащей кислорода, таллий не реагирует. В присутствии кислорода таллий растворяется в воде с образованием растворимого гидроксида одновалентного таллия:
4Tl + 2H2O + O2 → 4TlOH
TlOH - желтое кристаллическое вещество, проявляющее свойства сильного основания подобно гидроксидам щелочных металлов. При действии CO2 на раствор TlOH можно получить карбонат таллия:
2TlOH + CO2 → Tl2CO3 + H2O
Это соединение хорошо растворимо в воде и применяется при получении других соединений таллия.
Чтобы избежать окисления, слитки таллия хранят под слоем дистиллированной прокипяченной (содержащей меньше растворенного кислорода) воды. Взаимодействуя со спиртами, таллий образует соответствующие алкоголяты:
2Tl + 2C2H5OH → 2C2H5OTl + H2
Если эту реакцию проводить в струе воздуха, образуются вода и алкоголят:
4Tl + 4C2H5OH + O2 → 4TlOC2H5 + 2Н2О
В соляной кислоте таллий не растворяется вследствие пассивации, так как образуется нерастворимый хлорид TlCl. Зато в азотной кислоте металл растворяется хорошо, значительно хуже реакция протекает с серной кислотой. В галогенводородных, муравьиной, щавелевой и уксусной кислотах таллий не растворим. Также восемьдесят первый элемент не взаимодействует со щелочами (без окислителей). По этой причине соответствующие таллаты - МеТlO2 получаются только сплавлением оксида Tl2O3 с оксидами металлов.
Уже при комнатной температуре таллий взаимодействует с галогенами. Известны все галогениды одно- и трехвалентного таллия, а также несколько комплексных галогенидов с формально промежуточной степенью окисления таллия. Подобно галогенидам серебра, фторид таллия TlF хорошо растворим в воде, а хлорид TlCl, бромид TlBr и иодид TlI - плохо. При длительном хранении на свету или при выдержке в расплавленном состоянии TlCl, TlBr и TlI темнеют из-за частичного разложения:
2TlI → 2Tl + I2
С фосфором, мышьяком и серой восемьдесят первый элемент реагирует при нагревании. С водородом, азотом, аммонием, углеродом, кремнием, бором и сухим оксидом углерода таллий не взаимодействует.
В соединении с серой таллий даёт следующие производные: сульфид таллия (I) Tl2S - черное кристаллическое вещество, нерастворимое в воде, промежуточный продукт при получении таллия; сульфат таллия (I) Tl2SO4 представляет собой белый порошок, хорошо растворимый в воде, является полупродуктом в процессе получения металлического таллия. Сульфид таллия Tl2S почти количественно осаждается из растворов солей таллия сероводородом или сульфидом аммония в слабокислой, нейтральной и щелочной среде. Он может быть получен и прямым синтезом из элементов при повышенной температуре. Химически чистый сульфат таллия Tl2SO4 получают растворением металлического таллия в разбавленной серной кислоте.
В истории открытия химических элементов немало парадоксов. Случалось, что поисками еще неизвестного элемента занимался один исследователь, а находил его другой. Иногда несколько ученых «шли параллельным курсом», и тогда после открытия (а к нему всегда кто-то приходит чуть раньше других) возникали приоритетные споры. Иногда же случалось, что новый элемент давал знать о себе вдруг, неожиданно. Именно так был открыт элемент №81 – таллий. В марте 1861 г. английский ученый Уильям Крукс исследовал пыль, которую улавливали на одном из сернокислотных производств. Крукс полагал, что эта пыль должна содержать селен и теллур – аналоги серы. Селен он нашел, а вот теллура обычными химическими методами обнаружить не смог. Тогда Крукс решил воспользоваться новым для того времени и очень чувствительным методом спектрального анализа. В спектре он неожиданно для себя обнаружил новую линию светло-зеленого цвета, которую нельзя было приписать ни одному из известных элементов. Эта яркая линия была первой «весточкой» нового элемента. Благодаря ей он был обнаружен и благодаря ей назван по-латыни thallus – «распускающаяся ветка». Спектральная линия цвета молодой листвы оказалась «визитной карточкой» таллия.
В греческом языке (а большинство названий элементов берут начало в латыни или в греческом) почти так же звучит слово, которое на русский переводится как «выскочка». Таллий действительно оказался выскочкой – его не искали, а он нашелся...
Элемент со странностями
Больше 30 лет прошло после открытия Крукса, а таллий все еще оставался одним из наименее изученных элементов. Его искали в природе и находили, но, как правило, в минимальных концентрациях. Лишь в 1896 г. русский ученый И.А. Антипов обнаружил повышенное содержание таллия в силезских марказитах.
О таллии в то время говорили как об элементе редком, рассеянном и еще – как об элементе со странностями. Почти все это справедливо и в наши дни. Только таллий не так уж редок – содержание его в земной коре 0,0003% – намного больше, чем, например, золота, серебра или ртути. Найдены и собственные минералы этого элемента – очень редкие минералы лорандит TlAsS 2 , врбаит Tl(As, Sb) 3 S 5 и другие. Но ни одно месторождение минералов таллия на Земле не представляет интереса для промышленности. Получают этот элемент при переработке различных веществ и руд – как побочный продукт. Таллий действительно оказался очень рассеян.
И странностей в его свойствах, как говорится, хоть отбавляй. С одной стороны, таллий сходен со щелочными металлами. И в то же время он чем-то похож на серебро, а чем-то на свинец и олово. Судите сами: подобно калию и натрию, таллий обычно проявляет валентность 1+, гидроокись одновалентного таллия TlOH – сильное основание, хорошо растворимое в воде. Как и щелочные металлы, таллий способен образовывать полииодиды, полисульфиды, алкоголяты... Зато слабая растворимость в воде хлорида, бромида и иодида одновалентного таллия роднит этот элемент с серебром. А по внешнему виду, плотности, твердости, температуре плавления – по всему комплексу физических свойств – таллий больше всего напоминает свинец.
И при этом он занимает место в III группе периодической системы, в одной подгруппе с галлием и индием, и свойства элементов этой подгруппы изменяются вполне закономерно.
Помимо валентности 1+, таллий может проявлять и естественную для элемента III группы валентность 34-. Как правило, соли трехвалентного таллия труднее растворить, чем аналогичные соли таллия одновалентного. Последние, кстати, изучены лучше и имеют большее практическое значение.
Но есть соединения, в состав которых входит и тот и другой таллий. Например, способны реагировать между собой галогениды одно- и трехвалентного таллия. И тогда возникают любопытные комплексные соединения, в частности Tl 1+ – . В нем одновалентный таллий выступает в качестве катиона, а трехвалентный входит в состав комплексного аниона.
Подчеркивая сочетание различных свойств в этом элементе, французский химик Дюма писал: «Не будет преувеличением, если с точки зрения общепринятой классификации металлов мы скажем, что таллий объединяет в себе противоположные свойства, которые позволяют называть его парадоксальным металлом». Далее Дюма утверждает, что среди металлов противоречивый таллий занимает такое же место, какое занимает утконос среди животных. И в то же время Дюма (а он был одним из первых исследователей элемента №81) верил, что «таллию суждено сделать эпоху в истории химии».
Эпохи таллий пока не сделал и не сделает, наверное. Но практическое применение он нашел (хотя и не сразу). Для некоторых отраслей промышленности и науки этот элемент по-настоящему важен.
Применение таллия
Таллий оставался «безработным» в течение 60 лет после открытия Крукса. Но к началу 20-х годов нашего столетия были открыты специфические свойства таллиевых препаратов, и сразу же появился спрос на них.
В 1920 г. в Германии был получен патентованный яд против грызунов, в состав которого входил сульфат таллия Tl 2 SO 4 . Это вещество без вкуса и запаха иногда входит в состав инсектицидов и зооцидов и в наши дни.
В том же 1920 г. в журнале «Physical Review» появилась статья Кейса, который обнаружил, что электропроводность одного из соединений таллия (его оксисульфида) изменяется под действием света. Вскоре были изготовлены первые фотоэлементы, рабочим телом которых было именно это вещество. Особо чувствительными они оказались к инфракрасным лучам.
Другие соединения элемента №81, в частности смешанные кристаллы бромида и иодида одновалентного таллия, хороша пропускают инфракрасные лучи. Такие кристаллы впервые получили в годы второй мировой войны. Их выращивали в платиновых тиглях при 470°C и использовали в приборах инфракрасной сигнализации, а также для обнаружения снайперов противника. Позже TlBr и TlI применяли в сцинтилляционных счетчиках для регистрации альфа- и бета-излучения...
Общеизвестно, что загар на нашей коже появляется главным образом благодаря ультрафиолетовым лучам и что эти лучи обладают к тому же бактерицидным действием. Однако, как установлено, не все лучи ультрафиолетовой части спектра одинаково эффективны. Медики выделяют излучения эритемального, или эритемного (от латинского aeritema – «покраснение»), действия – подлинные «лучи загара». И, конечно, материалы, способные преобразовывать первичное ультрафиолетовое излучение в лучи эритемального действия, очень важны для физиотерапии. Такими материалами оказались некоторые силикаты и фосфаты щелочноземельных металлов, активированные таллием.
Медицина использует и другие соединения элемента №81. Их применяют, в частности, для удаления волос при стригущем лишае – соли таллия в соответствующих дозах приводят к временному облысению. Широкому применению солей таллия в медицине препятствует то обстоятельство, что разница между терапевтическими и токсичными дозами этих солей невелика. Токсичность же таллия и его солей требует, чтобы с ними обращались внимательно и осторожно.
До сих пор, рассказывая о практической пользе таллия, мы касались лишь его соединений. Можно добавить, что карбонат таллия Tl2CO3 используют для получения стекла с большим коэффициентом преломления световых лучей. А что же сам таллий? Его тоже применяют, хотя, может быть, не так широко, как соли. Металлический таллий входит в состав некоторых сплавов, придавая им кислотостойкость, прочность, износоустойчивость. Чаще всего таллий вводят в сплавы на основе родственного ему свинца. Подшипниковый сплав – 72% Pb, 15% Sb, 5% Sn и 8% Tl превосходит лучшие оловянные подшипниковые сплавы. Сплав 70% Pb, 20% Sn и 10% Tl устойчив к действию азотной и соляной кислот.
Несколько особняком стоит сплав таллия с ртутью – амальгама таллия, содержащая примерно 8,5% элемента №81. В обычных условиях она жидкая и, в отличие от чистой ртути, остается в жидком состоянии при температуре до –60°C. Сплав используют в жидкостных затворах, переключателях, термометрах, работающих в условиях Крайнего Севера, в опытах с низкими температурами.
В химической промышленности металлический таллий, как и некоторые его соединения, используют в качестве катализатора, в частности при восстановлении нитробензола водородом.
Не остались без работы и радиоизотопы таллия. Таллий-204 (период полураспада 3,56 года) – чистый бета-излучатель. Его используют в контрольно-измерительной аппаратуре, предназначенной для измерения толщины покрытий и тонкостенных изделий. Подобными установками с радиоактивным таллием снимают заряды статического электричества с готовой продукции в бумажной и текстильной промышленности.
Думаем, что уже приведенных примеров вполне достаточно, чтобы считать безусловно доказанной полезность элемента №81. А о том, что таллий сделает эпоху в химии, мы не говорили – это все Дюма. Не Александр Дюма, правда (что при его фантазии было бы вполне объяснимо), а Жан Батист Андрэ Дюма – однофамилец писателя, вполне серьезный химик.
Но, заметим, что и химикам фантазия приносит больше пользы, чем вреда...
Еще немного истории
Французский химик Лами открыл таллий независимо от Крукса. Он обнаружил зеленую спектральную линию, исследуя шламы другого сернокислотного завода. Он же первым получил немного элементарного таллия, установил его металлическую природу и изучил некоторые свойства. Крукс опередил Лами всего на несколько месяцев.
О минералах таллия
В некоторых редких минералах – лорандите, врбаите, гутчинсоните, крукезите – содержание элемента №81 очень велико – от 16 до 80%. Жаль только, что все эти минералы очень редки. Последний минерал таллия, представляющий почти чистую окись трехвалентного таллия Tl 2 O 3 (79,52% Tl), найден в 1956 г. на территории Узбекской ССР. Этот минерал назвал авиценнитом – в честь мудреца, врача и философа Авиценны , или правильнее Абу Али ибн Сины.
Таллий в живой природе
Таллий обнаружен в растительных и животных организмах. Он содержится в табаке, корнях цикория, шпинате, древесине бука, в винограде, свекле и других растениях. Из животных больше всего таллия содержат медузы, актинии, морские звезды и другие обитатели морей. Некоторые растения аккумулируют таллий в процессе жизнедеятельности. Таллий был обнаружен в свекле, произраставшей на почве, в которой самыми тонкими аналитическими методами не удавалось обнаружить элемент №81. Позже было установлено, что даже при минимальной концентрации таллия в почве свекла способна концентрировать и накапливать его.
Не только из дымоходов
Первооткрыватель таллия нашел его в летучей пыли сернокислотного завода. Сейчас кажется естественным, что таллий, по существу, нашли в дымоходе – ведь при температуре плавки руд соединения таллия становятся летучими. В пыли, уносимой в дымоход, они конденсируются, как правило, в виде окиси и сульфата. Извлечь таллий из смеси (а, пыль – это смесь многих веществ) помогает хорошая растворимость большинства соединений одновалентного таллия. Их извлекают из пыли подкисленной горячей водой. Повышенная растворимость помогает успешно очищать таллий от многочисленных примесей. После этого получают металлический таллий. Способ получения металлического таллия зависит от того, какое его соединение было конечным продуктом предыдущей производственной стадии. Если был получен карбонат, сульфат или перхлорат таллия, то из них элемент №81 извлекают электролизом; если же был получен хлорид или оксалат, то прибегают к обычному восстановлению. Наиболее технологичен растворимый в воде сульфат таллия Tl 2 SO 4 . Он сам служит электролитом, При электролизе которого на катодах из алюминия оседает губчатый таллий. Эту губку затем прессуют, плавят и отливают в форму. Следует помнить, что таллий всегда получают попутно: попутно со свинцом, цинком, кадмием и некоторыми другими элементами. Таков удел рассеянных...
Самый легкий изотоп таллия
У элемента №81 два стабильных и 19 радиоактивных изотопов (с массовыми числами от 189 до 210). Последним в 1972 г. в Лаборатории ядерных проблем Объединенного института ядерных исследований в Дубне получен самый легкий изотоп этого элемента – таллий-189. Его получили, облучая мишень из дифторида свинца ускоренными протонами с энергией 660 МэВ с последующим разделением продуктов ядерных реакций на масс-сепараторе. Период полураспада самого легкого изотопа таллия оказался примерно таким же, как у самого тяжелого, он равен 1,4±0,4 минуты (у 210 Tl – 1,32 минуты).
Таллий (лат.
thallium), tl, химический элемент iii группы периодической системы Менделеева, атомный номер 81, атомная масса 204,37; на свежем разрезе серый блестящий металл; относится к редким рассеянным элементам.
В природе элемент представлен двумя стабильными изотопами 203 tl (29,5%) и 205 tl (70,5%) и радиоактивными изотопами 207 tl - 210 tl - членами радиоактивных рядов. Искусственно получены радиоактивные изотопы 202 tl (t 1/2 = 12,5 сут) , 204 tl (t 1/2 = 4,26 года) и 206 tl (t 1/2 = 4,19 мин) .
Т. открыт в 1861 У. Круксом в шламе сернокислотного производства спектроскопическим методом по характерной зелёной линии в спектре (отсюда название: от греч. thall o s - молодая, зелёная ветка). В 1862 французский химик К. О. Лами впервые выделил Т. и установил его металлическую природу.
в земной коре (кларк) 4,5 ? 10 -5 % по массе, но благодаря крайнему рассеянию его роль в природных процессах невелика. В природе встречаются преимущественно соединения одновалентного и реже трёхвалентного Т. Как и щелочные металлы, Т. концентрируется в верхней части земной коры - в гранитном слое (среднее содержание 1,5 ?
10 –4 %), в основных породах его меньше (2 ? 10 –5 %), а в ультраосновных лишь 1 ? 10 –6 %. Известно лишь семь минералов Т. (например, круксит, лорандит, врбаит и др.), все они крайне редкие. Наибольшее геохимическое сходство Т. имеет с К, rb, cs, а также с pb, ag, cu, bi. Т. легко мигрирует в биосфере. Из природных вод он сорбируется углями, глинами, гидроокислами марганца, накапливается при испарении воды (например, в озере Сиваш до 5 ?
10 –8 г/л) .
Физические и химические свойства. Т. мягкий металл, на воздухе легко окисляется и быстро тускнеет. Т. при давлении 0,1 Мн/м 2 (1 кгс/см 2) и температуре ниже 233 °С имеет гексагональную плотноупакованную решётку (а = 3,4496 å; с = 5,5137 å), выше 233 °С - объёмноцентрированную кубическую (а = 4,841 å), при высоких давлениях 3,9 Гн/м 2 (39000 кгс/см 2) - гранецентрированную кубическую; плотность 11,85 г / см 3 ; атомный радиус 1,71 å, ионные радиусы: tl + 1,49 å, tl 3+ 1,05 å; t пл 303,6 °С; t кип 1457 °С, удельная теплоёмкость 0,130 кджl (кг?
k) . Удельное электросопротивление при 0°С (18 ? 10 –6 ом? см); температурный коэффициент электросопротивления 5,177 ? 10 –3 - 3,98 ?
10 –3 (0-100 °С). Температура перехода в сверхпроводящее состояние 2,39 К. Т. диамагнитен, его удельная магнитная восприимчивость -0,249 ? 10 –6 (30 °С).
Конфигурация внешней электронной оболочки атома tl 6 s 2 6 p 1 ; в соединениях имеет степень окисления +1 и + 3 . Т. взаимодействует с кислородом и галогенами уже при комнатной температуре, с серой и фосфором при нагревании. Хорошо растворяется в азотной, хуже в серной кислотах, не растворяется в галогенводородных, муравьиной, щавелевой и уксусной кислотах.
Не взаимодействует с растворами щелочей; свежеперегнанная вода, не содержащая кислорода, не действует на Т. Основные соединения с кислородом: закись tl 2 o и окись tl 2 o 3 .
Закись Т. и соли tl (i) нитрат, сульфат, карбонат - растворимы; хромат, бихромат, галогениды (за исключением фторида), а также окись Т. - малорастворимы в воде. tl (iii) образует большое число комплексных соединений с неорганическими и органическими лигандами.
Галогениды tl (iii) хорошо растворимы в воде. Наибольшее практическое значение имеют соединения tl (i).
Получение. В промышленных масштабах технический Т.
получают попутно при переработке сульфидных руд цветных металлов и железа. Его извлекают из полупродуктов свинцового, цинкового и медного производств. Выбор способа переработки сырья зависит от его состава.
Например, для извлечения Т. и др. ценных компонентов из пылей свинцового производства проводится сульфатизация материала в кипящем слое при 300-350 °С. Полученную сульфатную массу выщелачивают водой, и из раствора экстрагируют Т. 50%-ным раствором трибутилфосфата в керосине, содержащим йод, а затем реэкстрагируют серной кислотой (300 г/л) с добавкой 3%-ной перекиси водорода.
Из реэкстрактов металл выделяют цементацией на цинковых листах. После переплавки под слоем едкого натра получают Т. чистотой 99,99%.
Для более глубокой очистки металла применяют электролитические рафинирование и кристаллизационную очистку.
Применение. В технике Т. применяется, главным образом, в виде соединений. Монокристаллы твёрдых растворов галогенидов tibr - tli и tlcl - tlbr (известные в технике как КРС-5 и КРС-6) используют для изготовления оптических деталей в приборах инфракрасной техники; кристаллы tlcl и tlcl-tlbr - в качестве радиаторов счётчиков Черенкова.
tl 2 o входит в состав некоторых оптических стекол; сульфиды, оксисульфиды, селениды, теллуриды - компоненты полупроводниковых материалов, использующихся при изготовлении фотосопротивлений, полупроводниковых выпрямителей, видиконов. Водный раствор смеси муравьино- и малоновокислого Т. (тяжёлая жидкость Клеричи) широко применяют для разделения минералов по плотности. Амальгама Т., затвердевающая при –59 °С, применяется в низкотемпературных термометрах. Металлический Т. используют для получения подшипниковых и легкоплавких сплавов, а также в кислородомерах для определения кислорода в воде.
204tl в качестве источника b -излучении применяют в радиоизотопных приборах.
Т. И. Дарвойд.
Таллий в организме. Т. постоянно присутствует в тканях растений и животных. В почвах его среднее содержание составляет 10 –5 %, в морской воде 10 –9 %, в организмах животных 4 ? 10 –5 %. У млекопитающих Т. хорошо всасывается из желудочно-кишечного тракта, накапливаясь главным образом в селезёнке и мышцах.
У человека ежесуточное поступление Т. с продуктами питания и водой составляет около 1,6 мкг, с воздухом - 0,05 мкг. Биологическая роль Т. в организме не выяснена. Умеренно токсичен для растений и высоко токсичен для млекопитающих и человека.
Отравления Т. и его соединениями возможны при их получении и практическом использовании. Т. проникает в организм через органы дыхания, неповрежденную кожу и пищеварительный тракт.
Выводится из организма в течение длительного времени, преимущественно с мочой и калом. Острые, подострые и хронические отравления имеют сходную клиническую картину, различаясь выраженностью и быстротой возникновения симптомов. В острых случаях через 1-2 сут появляются признаки поражения желудочно-кишечного тракта (тошнота, рвота, боли в животе, понос, запор) и дыхательных путей. Через 2-3 нед наблюдаются выпадение волос, явления авитаминоза (сглаживание слизистой оболочки языка, трещины в углах рта и т.
д.). В тяжёлых случаях могут развиться полиневриты, психические расстройства, поражения зрения и др. Профилактика профессиональных отравлений: механизация производственных процессов, герметизация оборудования, вентиляция, использование средств индивидуальной защиты.
Л. П. Шабалика.
Лит.: Химия и технология редких и рассеянных элементов, под ред. К. А. Большакова, т. 1, [М., 1965]; 3еликман А. Н., Меерсон Г. А., Металлургия редких металлов, М., 1973; Таллий и его применение в современной технике, М., 1968; Тихова Г.
С., Дарвойд Т. И., Рекомендации по промышленной санитарии и технике безопасности при работе с таллием и его соединениями, в сборнике: Редкие металлы, в. 2, М., 1964; Воwen Н. y. М., trace elements in biochemistry, l.-n. y., 1966.
Израэльсон З. И., Могилевская О. Я., Суворове. В. Вопросы гигиены труда и профессиональной патологии при работе с редкими металлами, М., 1973.
Физико-химические свойства таллия и его соединений
Таллий представляет собой серебристо—белый мягкий металл, который был открыт спектроскопическим методом в 1861 г. W.Grookes и независимо от него A.. Lamy в 1862 г.
Десять смертельных ядов и их действие на человека
по характерной зеленой пинии в спектре (tallos — зеленая почка). Химические свойства таллия определяются его принадлежностью к побочной группе a-переходных металлов III группы элементов таблицы Менделеева.
Атомный вес таллия 204,39, атомный номер 81, плотность 11,85 г/см°. Температура плавления 303 С, температура кипения 1460°С.
Упругость паров таллия при температуре 825°С — 1, при 983 С — 10, при 1040°С — 20. при 1457°С — 760 мм-рт. ст. В химических соединениях он выступает как одновалентный или трехвалентный металл, образуя два рода соединений — закисные и окисные. На воздухе таллий покрывается пленкой закиси; при 100°С быстро окисляется с образованием TI2O и Tl2O3. С хлором, бромом и йодом реагирует при комнатной температуре. При взаимодействии со спиртами образует алкоголяты.
Легко растворяется в HNO3, Существуют соли и одно- и трехвалентного таллия (В.К. Григорович, 1970). Таллий является редким рассеянным элементом. Характер распределения его в природе определяется близостью по химическим свойствам и размерам ионных радиусов к щелочным металлам, а также к калькофильным элементам.
Промышленное значение как источники сырья для получения таллия имеют товарные концентраты сульфидов (сфалерит, галенит, пирит и марксцит). Таллий не извлекается непосредственно из руд и концентратов, содержащих его в количествах не выше тысячных долей процента.
Сырьем для промышленного его получения служат отходы и полупродукты производства цветных металлов. Содержание таллия в этих материалах колеблется в значительных пределах (от сотых допей процента до целых) и зависит не только от содержания таппия в исходном сырье, но и от характера производства и принятой технологии получения основного металла.
Таким образом, извлечение таллия связано с комплексной переработкой сырья и осуществляется попутно с получением других металлов. При низкой концентрации таллия в перерабатываемом cырье технология его производства на первой стадии сводится обычно к получению концентрата таппия, который затем перерабатывается на технический металл или его сопи.
В Советском Союзе производство таллия организовано на ряде свинцовых и цинковых заводов (Т.И. Дарвойд с соавт., 1968).
Окислы таллия
Известны 3 соединения таллия с кислородом: закись — Tl2O, охись — Tlg2O3 и перекись -Tl2O3 (мало изучена).
Таблица 1
Захись и окись таллия при повышенных температурах возгоняются.
Окись в воде не растворяется, при нагревании диссоциирует; закись легко растворяется в воде с образованием сильной щелочи — Tl(OH), с этиловым спиртом образует алкоголят (C2H5)TlO.
ТlO взаимодействует с Si02, разъедая стекло и фарфор. Гидроокись — Тl(OН)3 — осаждается щелочами из растворов солей трехвалентного таллия, в воде она не растворяется и медленно растворяется в минеральных кислотах.
Соли таллия
Галоидные соединения. Таллий образует с хлором, бромом и йодом одновалентные и трехвалентные соединения, но применяются пока в основном одновалентные.
Таблица 2
Характерными свойствами этих соединений являются низкая растворимость в воде, значительная упругость паров, повышенная светочувствительность.
Галоидные соли таллия обычно получают осаждением из водных растворов его солей. В качестве осадите лей используют галоидные соли калия и натрия.
Сухой хлорид таллия представляет собой порошок белого цвета, бромид имеет светло-желтый, а йодид ярко-желтый цвет; плавленый же хлорид таллия бесцветен, а бромид и йодид окрашены в те же цвета, что и порошки.
Галоидные соли таллия мало растворимы в спирте, ацетоне и бензине; кислоты (азотная и серная) растворяют галоидные соли, особенно при нагревании, с частичным разложением их.
Сульфат таллия. TI2SO4-белое кристаллическое вещество, растворимое в воде (при 20 С-48,7 г/л), с сульфитами других металлов образует двойные соли, температура плавления 645°С.
Карбонат таллия — углекислый закисный таллий — TI2CO3 — кристаллический порошок белого цвета. Молекулярный вес 468,75; мало растворим в холодной воде и хорошо растворяется в кипящей.
Водный раствор имеет сильно щелочную реакцию, температура плавления 272-273°С, при плавлении образуется красно-коричневая масса, которая после охлаждения приобретает желтый цвет.
Жидкость Клеричи — муравьино-малоновокислый таллий 2Т1(НСОО) Tl2(HC-COO-COO), светло-янтарного цвета, без запаха, удельный вес 4,25 г/см, при комнатной температуре на свету легко разлагается, поэтому хранят жидкость в темной посуде.
Молекулярный вес безводного препарата 1009,56 (по международным атомным весам 1961 г.).
Таллий и его соединения используются в различных областях науки и техники. Ценность этого металла определяется рядом полезных свойств, которые делают его незаменимым во многих процессах и приборах.
В настоящее время существуют (Т.Н. Дарвойд с соавт., 1968) две наиболее перспективные в отношении масштабов потребления области использования таллия: производство тяжелых жидкостей и производство оптических стекол. Из наиболее часто применяемых в промышленности соединений таллия можно назвать следующие.
1. Монокристаллы КРС-5 и КРС-6 — это уникальные оптические материалы, обладают высокой прозрачностью в далекой инфракрасной области спектра, сочетающейся с влагостойкостью. Эти кристаллы широко используются в приборах инфракрасной техники, в том числе в приборах, работающих в атмосферных условиях, где применение других известных кристаллов (NaCl, Csl и др.) невозможно.
2. Закись таллия — компонент для выработки некоторых марок оптических стекол с необычными оптическими постоянными.
3. Тяжелая жидкость Клеричи — водный раствор смеси солей таллия, по сравнению с другими тяжелыми жидкостями имеет самый высокий удельный вес (4,25), большую подвижность и способность смешиваться с водой в любых пропорциях.
Жид-, кость Клеричи уже несколько десятилетий широко используется при минералогических анализах и геопого-минерапогических исследованиях горных пород и руд.
4. Из всех металлических сплавов амальгама таллия (8,35% Tl) обладает самой низкой температурой затвердевания -59°С, а с небольшими добавками индия -63,3°С. Это свойство амальгамы таллия используется в низкотемпературных термометрах и для других цепей, когда требуется жидкий металл при низких температурах.
5. Монокристаллы Т1С1 — используются в качестве радиаторов спектрофотометрических счетчиков Черенкова, применяющихся для регистрации частиц высоких энергий.
6. Сульфиды, селениды и теллуриды таллия — компоненты многих сложных полупроводников (цитопроводникн, термоматериалы, стеклообразные полупроводники).
Некоторые из них используются при изготовлении полупроводниковых приборов (полупроводниковые выпрямители, фотосопротивления, видиконы).
7. Ацетат и сульфат таллия — в отдельных случаях применяют в производстве отрав для грызунов (целиопаст и др.), инсектицидов и пестицидов.
8. Карбонат таллия — применяется для изготовления стекол, искусственных драгоценных камней и в пиротехнике; нитрат — в производстве светящихся красок.
В связи с тем, что работники ряда производств имеют контакт с таллием, безусловный интерес представляют вопросы биологического и токсического действия таллия и его соединений на людей.
О том, как отравить человека ядом, спрашивают не только потенциальные злоумышленники, но и обычные пользователи интернета. Сегодня фармацевтический рынок предлагает потребителям множество лекарственных препаратов, некоторые средства доступны для покупки без врачебного рецепта.
А также существуют токсические вещества, позволяющие ликвидировать соперника быстро или, наоборот, спровоцировать хроническое заболевание.
Вековые знания и современные технологии становятся опасным оружием в руках компетентных людей.
Цианистый калий известен почти всем, в начале XX века опасный порошок был распространённым способом избавления от нежелательных лиц.
Яд относится к группе производных синильной кислоты и хорошо растворяется в воде. Некоторые источники указывают на специфический запах этого вещества, однако, не все люди способны ощутить его. Цианистый калий вызывает отравление при попадании внутрь, а также опасно вдыхать частицы порошка и пары раствора. Смертельная доза яда составляет всего несколько грамм, но в большинстве случаев она зависит от веса и индивидуальных особенностей организма.
С помощью цианистого калия можно быстро отравить человека.
На смерть влияет путь попадания вещества в организм, так, при вдыхании частиц действие токсина проявляется моментально, а при попадании в желудок яд начинает вызывать необратимые последствия через 15 минут.
Пострадавший проходит несколько стадий интоксикации. Вначале ощущается першение в горле, затем начинается тошнота и рвота, возможно онемение глотки.
Со временем нарастает общая слабость, возникает чувство страха, а пульс замедляется. Впоследствии отмечаются такие признаки, как судороги и потеря сознания. Как правило, при попадании достаточной дозы яда внутрь человек погибает в течение 4 часов.
С приходом на фармацевтический рынок новых препаратов люди интересуются, как отравить человека таблетками.
В список опасных ядов при неправильном применении вошли следующие лекарства:
- снотворное «Феназепам»;
- чемеричная вода;
- капли «Корвалол».
Лекарство «Феназепам» назначается медиками в качестве средства против бессонницы, панических атак и стресса.
Отравление таллием
Оно относится к психотропным медикаментам, а правонарушители применяют этот препарат для того, чтобы отравить человека во сне.
Как и многие другие средства, «Феназепам» несовместим с алкоголем - этим и пользуются преступники, так как совместное употребление этих таблеток и спиртных напитков приводит к остановке дыхания и смерти.
Но заполучить описываемый препарат нелегко, так как он отпускается исключительно по врачебному рецепту.
Чемеричная вода свободно продаётся в аптеке и применяется не только в традиционной медицине, но и в качестве средства против алкогольной зависимости. Однако, некоторые случаи умышленной интоксикации не учитываются, оттого такое лекарство подходит для тех, кто хочет отравить человека без определения яда.
Летальный исход наступает при употреблении внутрь 2 гг.
сырья, чемеричная вода отрицательно влияет на работу сердца и артериальное давление. Так, снабжение головного мозга кислородом постепенно уменьшается.
Как правило, алкоголь ускоряет поглощение яда и признаки интоксикации чемеричной водой развиваются уже через 20 минут после принятия средства. Начинается рвота, а также отмечаются такие симптомы, как сильная жажда, замедление сердечного ритма, нарушение рассудка.
Смерть наступает в среднем через 8 часов, такое лекарство позволяет преступникамотравить человека без определения точной причины летального исхода.
Капли «Корвалол» можно приобрести в любой аптеке, что делает их доступным и действенным медикаментом для отравления.
Смертельная доза препарата зависит от веса и возраста человека, в среднем она составляет 150 капель.
Интоксикация характеризуется длительным сном, снижением артериального давления и расширением зрачков.
Особенно опасно совместное употребление этого препарата с алкоголем, в таком случае появляется тахикардия, кожные покровы синеют.
Отравить человека медленно с помощью капель «Корвалол», скорее всего, не получится, летальный исход возникает в течение суток, чем пользуются различные асоциальные элементы общества.
Химические соединения таллия
Свойства таллия и его соединений
Краткая историческая справка о таллии
Таллий открыт в 1861 г. английским физиком Круксом в камерном иле сернокислотных заводов. Он был обнаружен по характерной зеленой линии в спектре.
Таллий относится к третьей группе Периодической системы.
Атомный номер 81
Атомная масса 204,89
Плотность, г/см3 11,83
Температура плавления, °С 303
Температура кипения, °С 1406
Нормальный электродный потенциал, В -0,336
α-таллий устойчив до 230 °С, выше этой температуры устойчива β-модификация.
Таллий — мягкий металл серебристо-белого цвета, легкоплавкий.
Вместе с тем он имеет высокую температуру кипения.
На воздухе при обычной температуре быстро покрывается черной пленкой оксида таллия Тl2O, замедляющей дальнейшее окисление, выше 100 ºС металл быстро окисляется с образованием смеси Тl2O и Т12O3.
В воде таллий медленно корродирует в присутствии кислорода.
Металл растворяется в азотной, медленней в серной кислоте.
В соляной кислоте таллий малорастворим вследствие образования защитной пленки хлорида таллия. В растворах щелочей таллий не растворяется.
С хлором, бромом и иодом металл реагирует уже при комнатной температуре.
Для таллия характерны соединения, в которых он имеет степень окисления +1; менее устойчивы соединения, отвечающие степени окисления +3.
Соединения со степенью окисления таллия +1 по ряду свойств подобны соединениям щелочных металлов и серебра.
Tl2O — tпл=330 ºС, растворяется в H2O c образованием TlOH.
Tl2O3 — tпл=716 ºС, черно-бурый, при температуре больше 716 ºС разлагается на Tl2O.
Tl2S – tпл=450 ºС, плохо растворяется в HCl, при температуре выше 600ºС легко окисляется.
Сходство со щелочными металлами проявляется в образовании одновалентным таллием хорошо растворимого гидроксида TlOН, обладающего свойствами сильного основания; образовании растворимых сульфата, карбоната, ферроцианида и двойных сульфатов типа квасцов.
Сходство с серебром состоит в образовании таллием малорастворимых галогенидов (растворимость убывает в ряду ТlС1-Т1Вг-Т1I); образовании малорастворимых хроматов Тl2СrO4 и Тl2Сr2O7 и сульфида Tl2S.
Однако в отличие от ионов серебра, ионы Т1+ не образуют аммиачных комплексов. Для окисления ионов Т1+ до Т13+ в водных растворах используют такие сильные окислители, как хлор или перманганат калия.
Т1(ОН)3 осаждается из растворов при рН = 3 — 4.
При работе с таллием необходимо учитывать токсичность его соединений.
Таллий и его соединения используют в различных областях техники:
Инфракрасная оптика .
Используется бромид и иодид таллия (хлорид таллия) для изготовления окон, линз, призм, кювет оптических приборов, работающих в инфракрасной области спектра.
Полупроводниковая электроника . Соединения таллия обладают хорошими изоляционными свойствами, применяются для изготовления транзисторов и изоляционных покрытий.
Приборостроение . Радиоактивный изотоп Т1240 (период полураспада 2,7 года) применяют в качестве источника β-излучения в дефектоскопах для контроля качества материалов, измерения толщины изделий и покрытий.
Сплавы .
Таллий входит в состав некоторых подшипниковых сплавов на основе свинца. Легирование таллием свинцовых сплавов повышает их коррозионную стойкость.
Сельское хозяйство . Сульфат таллия используют как ядохимикат.
Читайте также:
Популярная библиотека химических элементов
Таллий
| 81 | |
| 3 18 32 18 8 2 | |
| ТАЛЛИЙ | |
| 204,37 | |
| 6s26p1 |
В истории открытия химических элементов немало парадоксов.
Случалось, что поисками еще неизвестного элемента занимался один исследователь, а находил его другой. Иногда несколько ученых «шли параллельным курсом», и тогда после открытия (а к нему всегда кто-то приходит чуть раньше других) возникали приоритетные споры.
Иногда же случалось, что новый элемент давал знать о себе вдруг, неожиданно. Именно так был открыт элемент №81 – таллий. В марте 1861 г. английский ученый Уильям Крукс исследовал пыль, которую улавливали на одном из сернокислотных производств. Крукс полагал, что эта пыль должна содержать селен и теллур – аналоги серы. Селен он нашел, а вот теллура обычными химическими методами обнаружить не смог.
Тогда Крукс решил воспользоваться новым для того времени и очень чувствительным методом спектрального анализа. В спектре он неожиданно для себя обнаружил новую линию светло-зеленого цвета, которую нельзя было приписать ни одному из известных элементов. Эта яркая линия была первой «весточкой» нового элемента. Благодаря ей он был обнаружен и благодаря ей назван по-латыни thallus – «распускающаяся ветка». Спектральная линия цвета молодой листвы оказалась «визитной карточкой» таллия.
В греческом языке (а большинство названий элементов берут начало в латыни или в греческом) почти так же звучит слово, которое на русский переводится как «выскочка».
Таллий действительно оказался выскочкой – его не искали, а он нашелся…
Элемент со странностями
Больше 30 лет прошло после открытия Крукса, а таллий все еще оставался одним из наименее изученных элементов. Его искали в природе и находили, но, как правило, в минимальных концентрациях.
Лишь в 1896 г. русский ученый И.А. Антипов обнаружил повышенное содержание таллия в силезских марказитах.
О таллии в то время говорили как об элементе редком, рассеянном и еще – как об элементе со странностями. Почти все это справедливо и в наши дни.
Только таллий не так уж редок – содержание его в земной коре 0,0003% – намного больше, чем, например, золота, серебра или ртути. Найдены и собственные минералы этого элемента – очень редкие минералы лорандит TlAsS2, врбаит Tl(As, Sb)3S5 и другие.
Но ни одно месторождение минералов таллия на Земле не представляет интереса для промышленности. Получают этот элемент при переработке различных веществ и руд – как побочный продукт. Таллий действительно оказался очень рассеян.
И странностей в его свойствах, как говорится, хоть отбавляй. С одной стороны, таллий сходен со щелочными металлами. И в то же время он чем-то похож на серебро, а чем-то на свинец и олово. Судите сами: подобно калию и натрию, таллий обычно проявляет валентность 1+, гидроокись одновалентного таллия TlOH – сильное основание, хорошо растворимое в воде.
Как и щелочные металлы, таллий способен образовывать полииодиды, полисульфиды, алкоголяты… Зато слабая растворимость в воде хлорида, бромида и иодида одновалентного таллия роднит этот элемент с серебром.
А по внешнему виду, плотности, твердости, температуре плавления – по всему комплексу физических свойств – таллий больше всего напоминает свинец.
И при этом он занимает место в III группе периодической системы, в одной подгруппе с галлием и индием, и свойства элементов этой подгруппы изменяются вполне закономерно.
Помимо валентности 1+, таллий может проявлять и естественную для элемента III группы валентность 34-.
Как правило, соли трехвалентного таллия труднее растворить, чем аналогичные соли таллия одновалентного. Последние, кстати, изучены лучше и имеют большее практическое значение.
Но есть соединения, в состав которых входит и тот и другой таллий. Например, способны реагировать между собой галогениды одно- и трехвалентного таллия.
И тогда возникают любопытные комплексные соединения, в частности Tl1+ –. В нем одновалентный таллий выступает в качестве катиона, а трехвалентный входит в состав комплексного аниона.
Подчеркивая сочетание различных свойств в этом элементе, французский химик Дюма писал: «Не будет преувеличением, если с точки зрения общепринятой классификации металлов мы скажем, что таллий объединяет в себе противоположные свойства, которые позволяют называть его парадоксальным металлом».
Далее Дюма утверждает, что среди металлов противоречивый таллий занимает такое же место, какое занимает утконос среди животных. И в то же время Дюма (а он был одним из первых исследователей элемента №81) верил, что «таллию суждено сделать эпоху в истории химии».
Эпохи таллий пока не сделал и не сделает, наверное.
Но практическое применение он нашел (хотя и не сразу). Для некоторых отраслей промышленности и науки этот элемент по-настоящему важен.
Применение таллия
Таллий оставался «безработным» в течение 60 лет после открытия Крукса.
Но к началу 20-х годов нашего столетия были открыты специфические свойства таллиевых препаратов, и сразу же появился спрос на них.
В 1920 г. в Германии был получен патентованный яд против грызунов, в состав которого входил сульфат таллия Tl2SO4. Это вещество без вкуса и запаха иногда входит в состав инсектицидов и зооцидов и в наши дни.
В том же 1920 г. в журнале «Physical Review» появилась статья Кейса, который обнаружил, что электропроводность одного из соединений таллия (его оксисульфида) изменяется под действием света.
Вскоре были изготовлены первые фотоэлементы, рабочим телом которых было именно это вещество. Особо чувствительными они оказались к инфракрасным лучам.
Другие соединения элемента №81, в частности смешанные кристаллы бромида и иодида одновалентного таллия, хороша пропускают инфракрасные лучи. Такие кристаллы впервые получили в годы второй мировой войны. Их выращивали в платиновых тиглях при 470°C и использовали в приборах инфракрасной сигнализации, а также для обнаружения снайперов противника.
Позже TlBr и TlI применяли в сцинтилляционных счетчиках для регистрации альфа- и бета-излучения…
Общеизвестно, что загар на нашей коже появляется главным образом благодаря ультрафиолетовым лучам и что эти лучи обладают к тому же бактерицидным действием.
Однако, как установлено, не все лучи ультрафиолетовой части спектра одинаково эффективны. Медики выделяют излучения эритемального, или эритемного (от латинского aeritema – «покраснение»), действия – подлинные «лучи загара». И, конечно, материалы, способные преобразовывать первичное ультрафиолетовое излучение в лучи эритемального действия, очень важны для физиотерапии.
Такими материалами оказались некоторые силикаты и фосфаты щелочноземельных металлов, активированные таллием.
Медицина использует и другие соединения элемента №81. Их применяют, в частности, для удаления волос при стригущем лишае – соли таллия в соответствующих дозах приводят к временному облысению. Широкому применению солей таллия в медицине препятствует то обстоятельство, что разница между терапевтическими и токсичными дозами этих солей невелика.
Токсичность же таллия и его солей требует, чтобы с ними обращались внимательно и осторожно.
До сих пор, рассказывая о практической пользе таллия, мы касались лишь его соединений. Можно добавить, что карбонат таллия Tl2CO3 используют для получения стекла с большим коэффициентом преломления световых лучей. А что же сам таллий? Его тоже применяют, хотя, может быть, не так широко, как соли.
Металлический таллий входит в состав некоторых сплавов, придавая им кислотостойкость, прочность, износоустойчивость. Чаще всего таллий вводят в сплавы на основе родственного ему свинца. Подшипниковый сплав – 72% Pb, 15% Sb, 5% Sn и 8% Tl превосходит лучшие оловянные подшипниковые сплавы. Сплав 70% Pb, 20% Sn и 10% Tl устойчив к действию азотной и соляной кислот.
Несколько особняком стоит сплав таллия с ртутью – амальгама таллия, содержащая примерно 8,5% элемента №81.
В обычных условиях она жидкая и, в отличие от чистой ртути, остается в жидком состоянии при температуре до –60°C. Сплав используют в жидкостных затворах, переключателях, термометрах, работающих в условиях Крайнего Севера, в опытах с низкими температурами.
В химической промышленности металлический таллий, как и некоторые его соединения, используют в качестве катализатора, в частности при восстановлении нитробензола водородом.
Не остались без работы и радиоизотопы таллия.
Таллий-204 (период полураспада 3,56 года) – чистый бета-излучатель. Его используют в контрольно-измерительной аппаратуре, предназначенной для измерения толщины покрытий и тонкостенных изделий.
Подобными установками с радиоактивным таллием снимают заряды статического электричества с готовой продукции в бумажной и текстильной промышленности.
Думаем, что уже приведенных примеров вполне достаточно, чтобы считать безусловно доказанной полезность элемента №81.
А о том, что таллий сделает эпоху в химии, мы не говорили – это все Дюма. Не Александр Дюма, правда (что при его фантазии было бы вполне объяснимо), а Жан Батист Андрэ Дюма – однофамилец писателя, вполне серьезный химик.
Но, заметим, что и химикам фантазия приносит больше пользы, чем вреда…
Еще немного истории
Французский химик Лами открыл таллий независимо от Крукса. Он обнаружил зеленую спектральную линию, исследуя шламы другого сернокислотного завода.
Он же первым получил немного элементарного таллия, установил его металлическую природу и изучил некоторые свойства. Крукс опередил Лами всего на несколько месяцев.
О минералах таллия
В некоторых редких минералах – лорандите, врбаите, гутчинсоните, крукезите – содержание элемента №81 очень велико – от 16 до 80%. Жаль только, что все эти минералы очень редки. Последний минерал таллия, представляющий почти чистую окись трехвалентного таллия Tl2O3 (79,52% Tl), найден в 1956 г.
на территории Узбекской ССР. Этот минерал назвал авиценнитом – в честь мудреца, врача и философа Авиценны, или правильнее Абу Али ибн Сины.
Таллий в живой природе
Таллий обнаружен в растительных и животных организмах. Он содержится в табаке, корнях цикория, шпинате, древесине бука, в винограде, свекле и других растениях. Из животных больше всего таллия содержат медузы, актинии, морские звезды и другие обитатели морей.
Некоторые растения аккумулируют таллий в процессе жизнедеятельности. Таллий был обнаружен в свекле, произраставшей на почве, в которой самыми тонкими аналитическими методами не удавалось обнаружить элемент №81. Позже было установлено, что даже при минимальной концентрации таллия в почве свекла способна концентрировать и накапливать его.
Не только из дымоходов
Первооткрыватель таллия нашел его в летучей пыли сернокислотного завода.
Сейчас кажется естественным, что таллий, по существу, нашли в дымоходе – ведь при температуре плавки руд соединения таллия становятся летучими.
В пыли, уносимой в дымоход, они конденсируются, как правило, в виде окиси и сульфата. Извлечь таллий из смеси (а, пыль – это смесь многих веществ) помогает хорошая растворимость большинства соединений одновалентного таллия. Их извлекают из пыли подкисленной горячей водой.
Крысиный яд - смертельная доза для человека, симптомы и последствия отравления
Повышенная растворимость помогает успешно очищать таллий от многочисленных примесей. После этого получают металлический таллий. Способ получения металлического таллия зависит от того, какое его соединение было конечным продуктом предыдущей производственной стадии.
Если был получен карбонат, сульфат или перхлорат таллия, то из них элемент №81 извлекают электролизом; если же был получен хлорид или оксалат, то прибегают к обычному восстановлению. Наиболее технологичен растворимый в воде сульфат таллия Tl2SO4. Он сам служит электролитом, При электролизе которого на катодах из алюминия оседает губчатый таллий. Эту губку затем прессуют, плавят и отливают в форму. Следует помнить, что таллий всегда получают попутно: попутно со свинцом, цинком, кадмием и некоторыми другими элементами.
Таков удел рассеянных…
Самый легкий изотоп таллия
У элемента №81 два стабильных и 19 радиоактивных изотопов (с массовыми числами от 189 до 210). Последним в 1972 г. в Лаборатории ядерных проблем Объединенного института ядерных исследований в Дубне получен самый легкий изотоп этого элемента – таллий-189.
Его получили, облучая мишень из дифторида свинца ускоренными протонами с энергией 660 МэВ с последующим разделением продуктов ядерных реакций на масс-сепараторе.
Период полураспада самого легкого изотопа таллия оказался примерно таким же, как у самого тяжелого, он равен 1,4±0,4 минуты (у 210Tl – 1,32 минуты).
Физико-химические свойства. Токсичность
Таллий принадлежит к группе алюминия. Атомное число - 81, атомный вес – 204,4. Это кристаллический, бело-голубой металл. В своих соединениях встречается в одно- и трехвалентной форме. На воздухе окисляется, покрываясь пленкой коричневато-черного оксида. Таллий высокоактивный элемент, растворимый в кислотах. Известно, по крайней мере, 18 природных соединений таллия, среди которых оксид таллия (T l2 O 3), ацетат таллия (CH 3 COOT l), карбонат таллия (T l2 CO 3), хлорид таллия (T l C l), иодид таллия (T l J), сульфат таллия (Т l2 SO 4). Растворенные в воде соли образуют безвкусные, бесцветные, лишенные запаха растворы. Наиболее распространенное соединение – сульфат таллия.
Таллий – сильный токсикант, поражающий центральную и периферическую нервную систему, желудочно-кишечный тракт, почки, кожу и ее придатки. Он опасен при остром, подостром и хроническом воздействии. Производные одновалентного талия более токсичны, чем трехвалентного. ЛД-50 сульфата таллия для мышей составляет 35 мг/кг, хлорида таллия - 24 мг/кг. Не смертельные, но вызывающие тяжелые нарушения со стороны нервной системы, дозы в десятки раз меньше. Токсичность металла для человека значительно выше, чем для грызунов.
Источники. Производство. Использование
Металл был открыт в 1861 году Вильямом Крукесом. Его высокая токсичность была обнаружена уже в 1863 году.
Таллий добывают из металлсодержащих руд, а также в качестве побочного продукта при получении кадмия, свинца, цинка.
В развитых странах основные области потребления таллия - это производство электроники, фотоэлектрических элементов, ламп, сцинтилляционных счетчиков. Таллий также применяют для изготовления оптических линз, красителей, как катализатор в химическом синтезе, в производстве искусственных ювелирных изделий.
В 1920 г. в Германии соли таллия начали применять в качестве пестицидов (инсектицидов и средств для борьбы с грызунами). Действующий агент содержал 2% сульфата таллия. Стойкость вещества в окружающей среде и кумуляция в организме млекопитающих сделали его идеальным родентицидом. Именно в качестве пестицида таллий стал причиной отравлений человека. В 1965 году использование таллия в качестве пестицида в США было запрещено, однако в других странах мира он продолжает использоваться с этой целью.
В военной токсикологии таллий рассматривается как возможный диверсионный агент (З. Франке). Поражение наиболее вероятно при приеме воды и/или пищи, зараженной металлом.
Токсикокинетика
Острые отравления таллием, как правило, являются следствием случайного или преднамеренного приема больших доз солей металла per os. Возможны также ингаляционные поражения металлической пылью или парами металла, а также отравления при попадании его на кожу.
Всасывание вещества осуществляется всеми возможными путями: через кожу, слизистые желудочно-кишечного тракта и дыхательных путей, - быстро (в течение 1 часа) и практически полностью (в опытах на грызунах – до 100% нанесенного вещества). Соединения таллия в руках неопытного человека представляют большую опасность, как для него самого, так и для окружающих.
После проникновения в кровь элемент быстро распространяется в организме. Наибольшее количество концентрируется в почках. Высокое содержание определяется также в слюнных железах, сердечной мышце, печени. Концентрация в жировой ткани и мозге относительно невелика.
Основные пути выделения – через почки и желудочно-кишечный тракт. Слюнными железами таллия выделяется в 15 раз больше, чем почками. Однако выделившееся со слюной вещество опять поступает в кишечник, где вновь всасывается. Период полувыведения из организма человека - около 30 суток. Даже в тех случаях, когда в моче и фекалиях обнаруживаются достаточно высокие содержание металла, концентрация его в плазме крови относительно невысока.
Основные проявления интоксикации таллием представлены в таблице 1.
Таблица 1. Основные проявления интоксикации таллием
При однократном приеме даже высоких доз токсиканта клиника развивается после продолжительного скрытого периода (до 12 - 14 часов и более). При пероральной интоксикации первыми симптомами являются тошнота, рвота, общая слабость, бессонница, усиленное слюноотделение. Затем, в течение последующих 2 - 14 дней появляются боли в животе, запоры, ощущение тяжести в желудке. Другие клинические проявления интоксикации таллием развиваются также медленно в течение нескольких недель. Одним из ранних признаков отравления таллием является симптом Види: черное веретенообразное утолщение длиной 1 мм в прикорневой части растущего волоса. Поражения кожи проявляются эритемой, ангидрозом, симптомами себорреи, потерей волосяного покрова, шелушением кожных покровов, нарушением нормального рост ногтей.
Неврологические симптомы характеризуются невритами, преимущественно нижних конечностей. Появляются характерные сенсорные нарушения в виде парестезий, онемения конечностей, болезненности по ходу нервных стволов. Чем тяжелее интоксикация, тем быстрее формируются и в большей степени выражены проявления. Через 1-3 недели развивается атаксия, тремор конечностей, болезненность по ходу нервов усиливается. Мышечные рефлексы сохраняются обычно достаточно долго. В процесс вовлекаются краниальные нервы (нистагм, скатома, офтальмоплегия). Поражение блуждающего нерва сопровождается тахикардией, умеренной гипертензией, парезом кишечника. Психические расстройства проявляются депрессией и психозом. Выздоровление происходит медленно и растягивается на месяцы.
При тяжелых смертельных интоксикациях после скрытого периода появляются рвота, кровавый понос, беспокойство, чувство тревоги, делирий, галлюцинации, судороги, кома. Смерть развивается в течение нескольких суток в результате угнетения сердечной деятельности, шока, нарушения функций почек. При вскрытии обнаруживаются: воспаление слизистой кишечника, жировая дегенерация печени и почек, отек и кровоизлияния в миокарде и мозге.
Механизм токсического действия
В основе токсического действия таллия лежит его способность повреждать клеточные структуры, в которых он накапливается (цитотоксичность). Механизм повреждающего действия изучен недостаточно. Как и другие металлы, вещество может вступать во взаимодействие с многочисленными эндогенными лигандами, нарушая свойства биомолекул. Некоторое значение имеет образование химических связей с низкомолекулярными веществами, например цистеином. За счет этого взаимодействия талий накапливается в клетках кожи, ее придатках, и вызывает их поражение. Однако можно предположить, что основными молекулами-мишенями являются структурные белки, каталитические центры ферментов, транспортные системы биомембран.
Действие таллия на белки может приводить к перераспределению зарядов внутри макромолекул, и, в результате, изменению их третичной структуры и биологической активности. Таллий взаимодействует с митохондриями, эндоплазматическим ретикулумом, лизосомами, вызывая их повреждение. Внешняя поверхность клеточной мембраны первой взаимодействует с металлом, поэтому именно здесь, прежде всего, образуются прочные связи металла с лигандами. Нарушаются механизмы трансмембранного движения ионов и других биологически активных веществ.
Токсическое действие таллия на нервные клетки и миоциты, как полагают, во многом обусловлено его конкуренцией с ионом калия. Токсикант накапливается преимущественно внутриклеточно, замещает К+ в биосредах. Показано, что талий является конкурентом калия за трансмембранный перенос ионов (блокатор “Na-K-АТФ-азного насоса”). Как известно калий участвует в формировании потенциала покоя возбудимых мембран, и ответственен за восстановление потенциала биомембраны после ее деполяризации, лежащей в основе формирования потенциала действия (см. выше). Замещение калия таллием в возбудимых клетках приводит к тому, что процесс реполяризации клеточных мембран после формирования потенциала действия (и приведение системы в “исходное” состояние) замедляется. Клетки становятся более чувствительными к возбуждающему сигналу.
Мероприятия медицинской защиты
Специальные санитарно-гигиенические мероприятия:
Проведение экспертиза воды и продовольствия на зараженность ОВТВ;
Запрет на использование воды и продовольствия из непроверенных источников.
Специальные лечебные мероприятия:
Своевременное выявление пораженных;
Применение антидотов и средств патогенетической и симптоматической терапии состояний, угрожающих жизни, здоровью, дееспособности, в ходе оказания первой (само-взаимопомощь), доврачебной и первой врачебной (элементы) помощи пострадавшим.
Средства медицинской защиты
В настоящее время специальные средства медицинской защиты отсутствуют. Они могут быть разработаны на основе препаратов, ускоряющих выведение таллия из организма. В опытах на животных известной активностью обладали комплексообразователи диэтилдитиокарбамат (дитиокарб: 30 мг/кг в сутки, через рот) и дифенилтиокарбазон (дитизон: 20 мг/кг в сутки, через рот). Однако по данным некоторых авторов введение этих препаратов при тяжелой острой интоксикации приводит к перераспределению таллия в организме с усилением комы. По-видимому, дитиокарб образует с токсикантом липофильный комплекс, облегчающий поступление металла в ЦНС.
Хотя калий и таллий – конкуренты за механизм активного транспорта через клеточные мембраны, и калий в высоких дозах вытесняет таллий из связи с внутриклеточными рецепторами, назначение только препаратов калия в ряде случаев приводит к усилению симптомов интоксикации в результате нежелательного перераспределения металла внутри организма. Поэтому в некоторых исследованиях рекомендуют применение хлористого калия в сочетании с активированным углем. При использовании этого комплекса средств, схема оказания помощи следующая: КC l – 20 милиэквивалента 4 раза в сутки; активированный уголь – 20-30 грамм 4 раза в сутки. Оба препарата - per os (терапия продолжается в течение нескольких недель, а иногда и месяцев).
Имеются указания на эффективность использования при острой интоксикации таллием прусского голубого (ферроцианоферрат калия). Препарат назначают per os в дозе 250 мг/кг в сутки в 50 мл 15% маннитола в два приема (до 10 грамм два раза в день). Прусский голубой не всасывается в желудочно-кишечном тракте. Ион калия, образующийся при диссоциации вещества в кишечнике, всасывается во внутренние среды организма и вытесняет таллий, который, выделяясь в просвет кишечника, связывается с ионом ферроцианоферрата и выводится из организма.
Есть сообщения об эффективности бензодиазепинов при судорогах и возбуждении, вызванных таллием. Однако эти препараты, хотя и облегчают оказание помощи пораженным, не сказывается на общем течении токсического процесса.
